Sau một thời gian du học ở Anh, cô bé rất thông minh và xinh đẹp tên July Miu trở về nước và xin vào một lớp toàn học sinh giỏi của một trường dân lập. Không hề nhút nhát và bị động, July Miu đã tự đứng ra vận động các bạn bầu cho mình làm lớp trưởng trước sự ngỡ ngàng đến khâm phục của nhiều học sinh trong lớp. Từ đây, cô bé lần lượt chỉ huy các bạn vượt qua nhiều thử thách trong học tập và trong vui chơi ở lớp. Miu chống lại kiểu học theo lối đọc chép, chống lại lối bắt học sinh học thêm ở chính các giáo viên đứng lớp, sau đó cho điểm thiên vị. Miu cũng phản đối cách học thuộc lòng.

Cô giáo chủ nhiệm 12A, Thu, là một cô giáo rất tiến bộ. Cô hoàn toàn ủng hộ suy nghĩ của Miu trong nhiều việc, nhưng bản thân cô cũng phải cố gắng dẹp bỏ tự ái khi những điều "cải cách" của Miu đụng chạm tới mình!

Đặc biệt, trong lớp có một giờ thử nghiệm, khi mọi học sinh đều được đứng lên phát biểu quan điểm của mình và bày tỏ thái độ trước bất cứ vấn đề gì của cuộc sống. Đó thực sự là diễn đàn của tuổi teen, một diễn đàn công khai dân chủ và rất đa dạng.

Khác với các phim truyền hình có nhiều tập cùng một cốt truyện, Những thiên thần áo trắng chọn cách kể với mỗi tập là một câu chuyện, tất cả đều là các vấn đề của học trò và tất cả đều được giải quyết "không giống ai" nhưng lại thuyết phục.

Nếu có gì đặc biệt ở phim này thì câu chuyện diễn ra gần như xuyên suốt trong lớp học, chiếm một thời lượng chủ yếu. Bởi chính lớp học là môi trường quan trọng nhất của tuổi teen. Các nhân vật trong phim đều rất ngoan, rất có cá tính nhưng đều rất trong sáng, không hề có một nhân vật nào bị "bôi bẩn" để gây kịch tính. Mọi lỗi lầm đều chỉ là nhất thời…